В 1992-1995 гг. работал юрисконсультом в банке "Инко". С 1995 по 2002 гг. - гендиректором ООО "Адвокатская компания Моор и Кросондович".
В 2002 году, будучи беспартийным, в первый раз стал народным депутатом Украины. Вошел в состав фракции "Наша Украина". Занимал должность заместителя главы комитета ВР по вопросам правовой политики. Принимал активное участие в избирательной кампании оппозиционного кандидата в президенты Украины Виктора Ющенко (возглавлял юридический департамент штаба) и в "оранжевой революции". В составе юридической команды "оранжевого" лагеря оспаривал в Верховном Суде Украины сфальсифицированные результаты второго тура выборов президента.
После победы Ющенко в избирательной гонке был назначен на должность первого заместителя главы Государственной налоговой администрации Украины (по некоторым данным, политик рассчитывал на первое кресло в ГНАУ).
На парламентских выборах-2006 Катеринчук - член "Народного Союза Наша Украина" (НСНУ), политсовета и президиума этой партии - прошел в Верховную Раду V созыва в первой десятке списка блока "Наша Украина". Стал первым заместителем главы комитета по вопросам экономической политики.
2007-2012 гг. - народный депутат Украины VI созыва, прошел по списку блока "Наша Украина - Народная самооборона". Заместитель главы комитета ВР по вопросам финансов, банковской деятельности, налоговой и таможенной политики.
С декабря 2012 года - народный депутат Украины VII созыва от партии "Батькивщина", избран по одномандатному округу №13 в Винницкой области. Член комитета Верховной Рады по вопросам правовой политики.
На посту замглавы ГНАУ выступал за проведение налоговой амнистии, реформирование НДС как самого коррумпированного налога, ослабление налогового пресса на строительные компании, изменения в законодательстве, которые позволили бы вывести зарплаты "из тени", возврат в государственную собственность двух-трех десятков крупных предприятий, в приватизации которых просматривалось откровенное нарушение закона. Оставил пост из-за несогласия с политикой своего шефа - Александра Киреева. Посчитал, что после событий на Майдане стиль работы фискального органа должен радикально измениться, но этого не произошло. Из налоговой вернулся в Верховную Раду.
В ноябре 2006-го Катеринчук заявил, что покидает ряды партии НСНУ. Столь радикальный шаг закаленный и проверенный нашеукраинец объяснил тем, что партия в интересах избирателей должна реформироваться, однако высшее ее руководство, поддерживаемое партийным меньшинством, активно и эффективно противодействует обновлению. "В моем понимании, на сегодняшний день эта партия закончилась... Я не делал в своей жизни то, во что я не верю", - сказал политик. Тогда Катеринчук сообщил о желании и готовности участвовать в создании нового политического проекта демократического толка, ориентированного на "про-оранжевых" избирателей. Среди потенциальных своих союзников видел главу МВД Юрия Луценко, советника президента Тараса Стецькива, замглавы Секретариата президента Арсения Яценюка, коллегу-депутата и экс-вице-премьера Вячеслава Кириленко. В итоге Кириленко возглавил "Нашу Украину", Луценко организовал движение "Народная самооборона", Катеринчук сперва создал общественную организацию "Европейская платформа для Украины", а вскоре - Европейскую партию Украины.
Весной 2007-го политик с большим энтузиазмом поддержал инициативу Ющенко по роспуску парламента V созыва и объявлении внеочередных выборов. Затем его Европейская партия вошла в избирательный блок "Наша Украина - Народная самооборона", а сам Катеринчук получил 5-е место в избирательном списке НУНС и позже - депутатский мандат.
После объявления в 2008 году досрочных выборов мэра Киева и депутатов Киевсовета Катеринчук "самовыдвинулся" на пост столичного градоначальника, не дожидаясь решения вопроса относительно единого кандидата от демократической коалиции. В связи с этой "поспешностью" был обвинен коллегами от оппозиции в подыгрывании мэру Леониду Черновецкому. Параллельно повел в Киевсовет блок имени самого себя. Уже во время компании в некоторых СМИ прозвучали подозрения, что избирательную кампанию Катеринчука и его блока финансируют бизнесмены, заинтересованные в сохранении власти Черновецкого и его команды. Сам лидер Европейской партии все обвинения и подозрения горячо отметал.
В ходе кампании Катеринчук настаивал на немедленном принятии закона о выборах городского головы Киева в два тура. По его словам, только такая мера могла спасти столицу от второго пришествия Черновецкого. Одной из пиар-фишек политика весной 2008 года была "раскрутка" проекта нового Налогового кодекса "от Катеринчука".
Согласно подсчету голосов, Катеринчук на выборах мэра занял пятое место, пропустив далеко вперед победителя Черновецкого и двух других конкурентов - бютовца Александра Турчинова и Кличко, которому предлагал роль своего зама. В то же время, Блоку Николая Катеринчука досталось пять мест в Киевсовете. И уже на первой сессии законодательного органа столицы трое членов блока присоединились своими голосами к Блоку Леонида Черновецкого.