В 1993-2002 гг. - частный предприниматель, руководитель ряда бизнес-структур: ПО "Прогресс-90", ЧП "Инвестторгцентр", "Ист Ойл Групп".
В 2002-2006 гг. - народный депутат Украины. Входил во фракции Единая Украина и СДПУ(о), в депутатские группы Демократические инициативы и Центр. Заканчивал депутатский срок в рядах фракции Партии регионов Украины. Работал в комитете Верховной Рады по вопросам бюджета.
С марта 2006 по март 2010 гг. - городской глава Харькова.
В марте 2010-го указом президента Украины Виктора Януковича назначен председателем Харьковской областной государственной администрации.
2 марта 2014 г. указом и.о. президента Украины Александра Турчинова уволен с должности главы Харьковской ОГА, на его место назначен Игорь Балута.
С 1999 года - вице-президент Харьковской ассоциации мини-футбола.
В 1998-2002 гг. - депутат Харьковского горсовета.
Был членом СДПУ(о), входил в политсовет этой партии. С конца 2005-го - член политсовета Партии регионов. Заместитель председателя Харьковской городской организации ПР.
На президентских выборах 2004-го Добкин был доверенным лицом провластного кандидата Януковича в Харькове.
Всего за один созыв стал довольно заметной фигурой в депутатском корпусе. Был частым участником политических телевизионных ток-шоу, гостем радиоэфиров и итоговых выпусков ТВ-новостей. Входил в группу активных противников "Нашей Украины" и Блока Юлии Тимошенко.
Став харьковским мэром, очень быстро настроил лично против себя политических оппонентов как на уровне своей "вотчины", так и на уровне столицы. В адрес Добкина и его давнего друга, секретаря Харьковского горсовета Геннадия Кернеса обрушились лавины обвинений в преступных злоупотреблениях властью, наносящих многомиллионный ущерб. Прежде всего - в сфере распределения коммунального имущества и городской земли. По сути, ситуация в Харькове стала точной копией противостояния "оранжевых" депутатов (прежде всего, от БЮТ и блока Виталия Кличко) с мэром Киева Леонидом Черновецким и секретарем Киевсовета Олесем Довгим.
Недруги Добкина в Верховной Раде неоднократно пытались создать специальную следственную комиссию, однако им в этом активно противодействовали, в частности, депутаты-регионалы и коммунисты. В конце концов, 7 марта 2008-го сопротивление было сломлено, и комиссия таки была сформирована.
В число особо ревностных противников мэра Харькова входили на тот момент известный харьковский бизнесмен и депутат-бютовец Александр Фельдман и харьковский губернатор-нашеукраинец Арсен Аваков.
В сентябре 2007-го Добкин стал скандальной звездой интернета. Неизвестный автор выложил на глобальном социальном сервисе YouTube видеоролик, живописующий процесс записи видеообращения Добкина к избирателям во время выборов мэра Харькова. Ему ассистирует Кернес, при этом в промежутках между записью диалоги товарищей пестрят ненормативной лексикой и довольно циничными высказываниями. За неполных 20 часов после размещения на сайте ролик просмотрели более 100 тыс. посетителей, он сразу попал в топ-десятку.
Позже в качестве оправдания Добкин сказал, что скандальный ролик - не что иное, как умело смонтированная "нарезка" из разных эпизодов, а факт его появления в сети - происки провокаторов и политических конкурентов.
В марте 2014 года новая власть открыла против Добкина уголовное дело по факту посягательства на территориальный строй Украины. Добкин – ярый сторонник федерализации страны.
Награжден орденом "За заслуги" III степени.
Политик женат, у него трое детей - сын и две дочери. Младший брат Добкина - Дмитрий Добкин, народный депутат VII созыва от Партии регионов.
